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镇江精细化工废水处理

2019-4-7 21:16:22 14332


一、项目情况

镇江精细化工有限公司6000吨/年甲基烯丙基醇、6000吨/年甲基烯丙基乙二醇双醚、6000吨/年甲基烯丙基乙二醇醚、10000吨/年三异丙醇胺、10000吨/年三乙醇胺、16000吨/年聚氧乙烯醚生产废水处理项目

二、废水的产生



本项目废水主要有生产工艺废水、车间清洁废水、生活废水、实验室排水、水环真空泵排水等。

三、 污水处理工艺流程图


新建污水处理站1座,污水处理工艺采用芬顿氧化+臭氧氧化+A/O+沉淀池处理工艺。设计处理规模为50m3/d







四、 各单元污水处理效率分析

序号

处理工序

COD

BOD5

SS

氨氮

总氮

甲醇

氯化物

石油类

硫化物

1

调节池

进水(mg/L)

3711.4

1159.6

531.0

29.4

39.8

99.6

37.6

5.46

3.67

出水(mg/L)

3711.4

1159.6

531.0

29.4

39.8

99.6

37.6

5.46

3.67

去除率(%

0

0

0

0

0

0

0

0

0

2

芬顿氧化工序

进水(mg/L)

3711.4

1159.6

531.0

29.4

39.8

99.6

37.6

5.46

3.67

出水(mg/L)

2486.6

869.7

398.3

26.5

35.8

59.8

37.6

4.91

3.10

去除率(%

33.0

25.0

25.0

10.0

10.0

40.0

0

10.0

15.0

3

臭氧氧化

进水(mg/L)

2486.6

869.7

398.3

26.5

35.8

59.8

37.6

4.91

3.10

出水(mg/L)

1616.3

565.3

331.8

25.0

33.8

32.9

37.6

4.4

2.8

去除率(%

35.0

35.0

16.7

5.6

5.6

45.0

0

10.0

10.0

4

沉淀池

进水(mg/L)

1616.3

565.3

331.8

25.0

33.8

32.9

37.6

4.4

2.8

出水(mg/L)

1373.4

480.5

265.4

20.8

28.1

19.7

30.0

4.2

1.68

去除率(%

15.0

15.0

20

17.0

17.0

40

20

5.0

40.0

5

厌氧池

进水(mg/L)

1373.4

480.5

265.4

20.8

28.1

19.7

30.0

4.2

1.68

出水(mg/L)

549.4

288.3

189.5

16.6

22.5

13.8

30.0

4.0

0.84

去除率(%

60.0

60.0

28.6

20.0

20.0

30.0

0

5.0

50.0

6

曝气池

进水(mg/L)

549.4

288.3

189.5

16.6

22.5

13.8

30.0

4.0

0.84

出水(mg/L)

164.8

86.5

132.6

11.6

15.8

9.7

30.0

3.6

0.50

去除率(%

70.0

70.0

30.0

30.0

30.0

30.0

0

10.0

40.0

排放标准

300

250

300

30

50

15

1000

20

1.0

达标情况

达标

达标

达标

达标

达标

达标

达标

达标

达标

五、污水处理技术原理
芬顿反应:
无机化学反应过程是,过氧化氢(H2O2) 与二价铁离子Fe的混合溶液将很多已知的有机化合物如羧酸、醇、酯类氧化为无机态。过氧化氢(H2O2) 与二价铁离子Fe的混合溶液把大分子氧化成小分子把小分子氧化成二氧化碳和水,同时FeSO4可以被氧化成3价铁离子,有一定的絮凝的作用,3价铁离子变成氢氧化铁,有一定的网捕作用,从而达到处理水的目的。
Fenton试剂是一种常用的高级氧化技术,相对其他氧化剂而言,其在黑暗中就能破坏有机物,具有操作过程简单、反应易得、运行成本低廉、设备投资少且对环境友好性等优点。
臭氧氧化:
由于臭氧具有很强的氧化性,因而能降解水中的有机污染物。臭氧在自由基激发剂或促进剂存在的条件下,能够使液体或气体中产生大量的自由基,这些自由基在极短的时间内,可将液体或气体中的有机物氧化成简单的有机物或二氧化碳和水彻底去除。臭氧氧化技术是高级氧化技术(AOP,Advanced Oxide Process)中的一种。臭氧与水中有机物的直接反应:臭氧对水中有机物的氧化过程可分为直接氧化和间接氧化,直接氧化是臭氧与水中有机物直接反应生成羧酸等简单有机物或直接氧化生成二氧化碳和水的过程,这类反应一般发生在溶液呈酸性(尤其是pH<4)的反应体系,或溶液中存在大量碳酸盐等自由基反应链终止剂的反应体系。在直接氧化反应的条件下,臭氧与含有双键等不饱和化合物以及带有供电子取代基(酚羟基)的芳香族化合物反应速度较快,属于传质控制的化学反应,臭氧与烯烃或苯酚的反应即属此类,其反应机理见图示;但是,饱和的有机物及酚羟基以外的其它有机物与臭氧的直接反应速度却很慢,属于由反应速度控制的化学反应。
当水中存在大量OH-、H2O2/HO2-、Fe2+、紫外线等自由基激发剂或促进剂时,臭氧与水中有机物的氧化反应与臭氧的直接氧化反应机理截然不同,在自由基激发剂及促进剂的作用下,臭氧使反应体系中产生大量的羟基自由基,羟基自由基会发生链式反应产生更多的活性自由基,大量的活性自由基与有机物的反应速度接近于传质扩散速度,也属于传质控制的化学反应。正是由于自由基激发剂或自由基促进剂的存在,使臭氧反应体系产生了大量的羟基自由基,羟基自由基的链式反应促使臭氧氧化体系对水中有机物有很强的去除能力。
对于有机物与臭氧的直接反应,反应速度取决于臭氧和有机物的初始浓度,符合二级反应的假设。液相中臭氧浓度的提高直接导致有机物氧化速率的增加;对于以臭氧产生的羟基自由基为主参与的间接反应,还要受到生成的羟基自由基的数量的控制,任何影响臭氧羟基自由基形成的因素也必将影响到臭氧对有机物的降解。在较低的臭氧浓度下,臭氧浓度的升高使反应速度加快,但臭氧的投加量超过一定量后,氧化剂投加量的增加对污染物去除效果的提高并不明显,这可能是由于生成的羟基自由基浓度增大后,活性自由基之间的碰撞几率升高,重新合成臭氧的几率上升而引起的。研究还发现,羟基自由基激发剂的投加量与臭氧的投加量也存在着最佳配比,在浓度较低的溶液中,比较合适的H2O2/O3的摩尔比为0.5,质量比为0.35,低于这一比值,系统产生的羟基自由基就会减少,臭氧的氧化作用得不到充分发挥;高于这一比值则会导致激发剂的浪费,还可能使生成的自由基又互相复合,降低臭氧的利用率。

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